单双核钌(Ⅱ)多吡啶类配合物的合成及其DNA键合性质研究

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钌(Ⅱ)多吡啶类配合物由于其丰富的光化学、光物理性质以及其独特的与DNA结合能力,被广泛用于小分子配合物与DNA的相互作用研究。核酸作为生物体遗传信息的携带者,介入了生物的生长、发育和繁殖等正常活动,也与致癌等生命的异常活动密切相关。通过金属配合物与DNA的相互作用研究DNA的结构与功能的关系,有助于人们从分子水平上了解生命现象的本质。 全文共分为三章。 第一章绪论。介绍了核酸的组成和二级结构,钉多吡啶配合物与双螺旋DNA作用的理论基础,研究方法和研究现状和影响金属配合物与DNA结合的因素,并阐明钉多吡啶配合物与DNA作用的实际应用和本课题的选题意义。 第二章配体和配合物的合成方法及表征。本文合成了六个新的单双核钉(Ⅱ)多吡啶类配合物,用电子吸收光谱、快速原子轰击质谱(FAB-MS)、电喷雾质谱(ES-MS)、核磁共振波谱、电化学等进行了比较全面的表征。 第三章用电子吸收光谱滴定法、荧光光谱法、DNA热变实验、圆二色(CD)谱法、粘度测定及电泳实验等方法研究了配合物与DNA的键合行为,研究配合物结构对DNA的键合的影响。实验表明,配合物与DNA的结合与配体的结构,配合物的形状关系密切。以phip为配体的配合物[Ru(bpy)2(phip)]2+,[Ru(phen)2(phip)]2+由于phip配体较大平面性,以很高的亲和力与DNA插入结合;以did为配体的配合物[Ru(bpy)2(did)]2+,[Ru(phen)2(did)]2+,由于配体呈立体垂直结构,与双螺旋DNA静电结合;以thiz为配体的双核配合物[(bpy)2Ru(thiz)Ru(bpy)2]4+,[(phen)2Ru(thiz)Ru(phen)2]4+,由于具有较大的空间结构,通过沟结合方式与双螺旋DNA作用。
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