聚乳酸及其共聚物的制备与性能研究

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在辛酸亚锡Sn(Oct)2和氧化锌(ZnO)的催化下使乳酸反应得到了丙交酯。用傅立叶变换红外(FTIR)光谱和质谱(MS)对丙交酯的结构进行了表征,结果表明所合成的化合物结构明确;通过差示扫描量热仪(DSC)对丙交酯的热力学性质进行表征,结果表明所合成的丙交酯的熔点在130℃左右,与文献报道的标准外消旋D, L-丙交酯128℃的熔点基本相符。使乳酸和不同数均相对分子量的聚乙二醇(PEG)在二甲苯中进行溶液缩聚,制得了聚乳酸-b-聚乙二醇(PLA-b-PEG)嵌段共聚物。通过FTIR及质子核磁共振(1H-NMR)等手段对产物的结构进行分析,结果表明所合成的嵌段共聚物结构明确;凝胶渗透色谱(GPC)测定发现:PLA-b-PEG的分子量随反应时间的延长而增大,分子量分布保持在较窄的范围内;DSC结果显示:改变乳酸与PEG的投料比,可将PLA-b-PEG嵌段共聚物的玻璃化转变温度控制在35.6-54.3℃之间,有利于室温下膜的形成以及膜性能的稳定。进而采用铸膜法制得了透明的PLA-b-PEG共聚物膜,用动态接触角和万能试验机等对膜的亲水性和力学性能进行了表征,发现随着PEG用量的增加,膜的接触角由87.69 o减小到了63.32 o,吸水率由0 %增加到18 %,亲水性显著增强;拉伸强度由10 MPa下降到1.5 MPa,断裂伸长率由1 %提高到12.5 %。以Sn(Oct)2为催化剂,分别使丙交酯和乳酸进行开环聚合与逐步缩聚反应,合成了甲基丙烯酸羟乙酯封端的聚乳酸PLA-HEMA大分子单体,并用FTIR和1H-NMR对聚合物的结构进行了表征,在1H-NMR谱图上可明显观察到归属于末端甲基丙烯酸羟乙酯的双键吸收峰,双键导入率为50 %。进而使PLA-HEMA大分子单体与2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)进行自由基接枝共聚反应,得到了以PLA为支链、聚2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱为主链的两亲性接枝共聚物(PMPC-g-PLA)。研究了的该两亲性PMPC-g-PLA在选择性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺/水,DMF/H2O)中的自组装行为,由紫外分光光度计测定发现MPC的用量、共聚物溶液浓度对体系的CWC有较大影响,随着聚合物溶液浓度的降低和MPC用量的增加,CWC不断增大。
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