可见光催化实现烯烃三氟甲基化/三氟甲磺酰化研究

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因其高效、清洁、绿色、官能团耐受性好等优点,可见光催化近十年来发展迅速。而当一个分子中含有氟原子时,可以显著改变分子的极性,同时提高了分子的渗透性和脂溶性,增加了有机药物的稳定性。将三氟甲基引入到分子中可以显著改变分子的物理和化学性质,使得化合物表现出更好的膜通透性和更高的生物利用度,目前在医药、农药、有机染料等方面得到了广泛的运用。基于此,如何在相对温和的反应条件下引入三氟甲基尤为重要。本文主要介绍在可见光的条件下,利用乙酰丙酮锰作为催化剂或者硫酸作为添加剂,实现向烯烃分子引入三氟甲基或者三氟甲磺酰基。本论文主要分为以下两部分内容:一、乙酰丙酮锰作为光催化剂实现脂肪族烯烃的三氟甲基羟基化通过使用乙酰丙酮锰作为光催化剂,在40 W blue LEDs的作用下,以三氟甲基亚磺酸钠作为三氟甲基源,空气中的氧气作为羟基氧的来源,1,4-二氧六环和丙酮作为溶剂,来实现未活化脂肪族烯烃的三氟甲基羟基双官能团化。本体系以价格低廉且商业化的乙酰丙酮锰作为光催化剂,大大降低可见光催化的成本,同时使用空气中的氧气作为氧化剂,使得整个反应体系更加绿色和安全。二、硫酸促进可见光条件下实现贫电子烯烃的三氟甲磺酰化羟基化以硫酸作为添加剂,在40 W blue LEDs的作用下,以苯作为溶剂,三氟甲基亚磺酸钠作为三氟甲磺酰基源,实现了贫电子烯烃的三氟甲磺酰化羟基化。该体系避免使用金属催化剂,使得反应体系更加绿色。
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