基于酞菁的各向异性阴离子交换膜及三合一高效催化剂

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ben74
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
酞菁(Phthalocyanine,Pc)是一类大环共轭配合物,由8个N原子、32个C原子组成,具有16中心18π电子的特殊二维共轭结构,且酞菁环内有1个空穴,可以与铁、铜、锌等金属元素进行配位,生成金属配位化合物。同时,酞菁分子结构具有多样性和易修饰性,研究者们可根据目标产物所需性能对配体进行优化设计,能够衍生出多种多样的取代配体。本论文围绕燃料电池以酞菁作为研究对象开展了2方面的工作:一方面,阴离子交换膜(Anion Exchange Membrane,AEM)起着阻隔氧化剂和还原剂的作用,它需要较高的离子传导率,较低的膜电阻,同时还应该具有良好的机械性能以及较强的化学稳定性。在此基础上,本论文通过在Pc大环的自聚集优势和其头部基团的弱碱性之间取得平衡,将季铵后的酞菁引入到溴代聚2,6-二甲基-1,4-亚苯基氧化物(PPO,poly(2,6-dimethyl-1,4-phenyleneoxide))环上铸成阴离子交换膜,同时利用季铵酞菁大环之间的强π-π相互作用迫使带正电荷的头部基团聚集形成有序的氢氧根(OH-)通道,并加入三甲胺(TMA,Trimethylamine)以增加头部基团区域OH-迁移率。成功地实现了高达236.2 mS?cm-1@80℃的氢氧化物电导率。通过同步辐射和透射电子显微镜方法确认了在阴离子交换膜中形成了一个5 nm的OH-通道,根据密度泛函理论计算和分子动力学模拟为含季铵酞菁的阴离子交换膜中OH-传导率的增加进一步提供了理论依据。最后将此阴离子交换膜应用于氢氧燃料单电池测试系统中,其峰值功率密度可达345 mW?cm-2。另一方面,氧还原反应(ORR,Oxygen Reduction Reaction)是各种燃料电池的关键步骤。其缓慢的动力学过程是目前各种燃料电池所面临的瓶颈,因此开发高效的氧还原催化剂刻不容缓。但即使高效的催化剂也存在活性位点暴露不充分或脱落等问题。因此,在催化层的制备中,将催化剂颗粒,电子导体,离子导体充分混合并分散,进而所有催化剂颗粒保持在四个通道的交叉处(即括氧气供给,电子传导,离子传输和排水/空气通道),只有当催化剂颗粒成功的汇合在四个通道时,它们的催化功能才有效。目前,研究者们尝试各种方法去设计具有多孔结构的催化剂层,希望能够增强氧还原催化活性。在本论文中,设计并合成了一种三合一聚合物,这种聚合物在其分子内部起着聚集催化剂,电子导体和离子导体,以及气体传输通道的作用。因此,这种方法合成的三合一聚合物组成的催化剂层具有出乎意料的高催化效用,将其应用于Zn-空气电池,其催化性能明显高于商业Pt/C催化剂,并且这种类型的三合一聚合物尚未见任何报道,我们相信它能为加速燃料电池的商业化应用提供新思路。
其他文献
目的:脂代谢紊乱、慢性炎症、过度的氧化应激是动脉粥样硬化(As)、脂肪肝等代谢性疾病发生发展的主要因素。循环中的HDL在改善机体脂质紊乱,促进胆固醇流出,抗炎抗氧化等方面
中性点箝位型(Neutral Point Clamped—NPC)三电平逆变器是由Nabae等人于1981年提出,相较于传统两电平逆变器,NPC三电平逆变器具有非常多的优势,在中高压交流传动、柔性输配
文冠果油粕是文冠果种子经冷榨油后的副产物,营养丰富,随着文冠果栽植面积的逐年扩大,其总产量也越大,但未能高效利用,多用于饲料或肥料等粗产品,综合利用价值低。为充分开发
当今中国已进入互联网时代,李克强总理在政府工作报告中提出了“互联网+”的概念,信息技术的飞速发展给我国经济社会发展带来深远的影响。2011年,微信悄然兴起,短时间内,微信
高羊茅是耐热性最强的冷季型草坪草之一,在气候过渡地带得到了广泛的种植,发掘高羊茅耐热相关基因对提高冷季型草坪草耐热性有重要的意义。另外,热激转录因子在植物中被广泛
质量是原子核的基本属性之一,原子核质量的精确测量对研究核结构、核天体物理等有重要意义。等时性质量谱仪(IMS)是测量短寿命核素质量的有效装置。在基于兰州重离子加速器研究
本文使用CHIP2002中的个人、家庭以及村庄调查数据,研究了在中国这个农业人口众多的国家实行基层治理改革——村民选举,对农村居民主观幸福感的影响。不同于以往的研究中尝试
果蝇的 CncC(cap ’n’ collar isoform C)和 Keap1(Kelch-like ECH associated protein 1)通过协调一系列基因的转录来调控变态,其中转录调控所涉及的基因主要为蜕皮激素合
RNA干扰(RNAi)技术可以特异性抑制特定基因的表达,因而广泛应用于各种生物的基因功能研究中。RNAi沉默昆虫至关重要的功能基因后,也可影响昆虫健康或存活率,因而在控制农业害
未成年人身份过错本质上就是我们通常所说的青少年偏差行为,但本文并非是从青少年偏差行为的角度进行研究。未成年人身份过错与青少年偏差行为的区别在于:1.未成年人的主体是